Zastąpił na tym stanowisku metropolitę Madrytu kard. Antonio Rouco Varelę, który piastował je przez dwie kadencje, począwszy od 2008. Wyboru nowego zwierzchnika CEE dokonano 12 marca w czasie 103. zgromadzenia plenarnego episkopatu, które w dniach 11-14 marca odbywa się w Madrycie z udziałem 79 spośród 80 członków CEE.

Nowy przewodniczący został wybrany już w pierwszej turze, gdyż głosowało nań 60 hierarchów. Dwaj jego kontrkandydaci, arcybiskupi: Carlos Sierra Osoro z Walencji i Juan José Asenjo Pelegrina z Sewilli otrzymali odpowiednio 10 i 5 głosów.

Abp Blázquez nie jest nową postacią na szczytach hierarchii Kościoła katolickiego w Hiszpanii, gdyż w latach 2005-08 był już przewodniczącym CEE (wtedy był biskupem Bilbao), a od 2008 przez dwie kolejne trzyletnie kadencje, do chwili obecnej, był jej wiceprzewodniczącym. W łonie episkopatu pełnił ponadto szereg innych funkcji, był m.in. członkiem komisji nauki wiary (1988-93) i liturgicznej (1990-93) oraz stał na czele komisji nauki wiary (1993-2002) i ds. stosunków międzywyznaniowych (2002-05).

Nowy przewodniczący CEE urodził się 13 kwietnia 1942 w Villanueva del Campillo koło Avili. Święcenia kapłańskie przyjął 18 lutego 1967. Ma za sobą studia teologiczne na uczelniach katolickich Hiszpanii, na Papieskim Uniwersytecie Gregoriańskim w Watykanie (1967-72). W swoim kraju był wykładowcą m.in. na Uniwersytecie Papieskim w Salamance. 8 kwietnia 1988 Jan Paweł II mianował go biskupem pomocniczym archidiecezji Santiago de Compostela (sakrę nominat przyjął 29 maja tegoż roku). Stamtąd 26 maja 1992 papież powołał go na biskupa Palencii a 8 września 1995 mianował go biskupem Bilbao. Właśnie na tym stanowisku był w latach 2005-08 po raz pierwszy przewodniczącym CEE. Od 13 marca 2010 jest arcybiskupem metropolitą Valladolid.

Pierwszym przewodniczącym CEE w latach 1966-69 był kard. Fernando Quiroga Palacios, a po nim urząd ten pełniło jeszcze siedmiu biskupów, z których ostatnim był kard. Antonio M. Rouco Varela dwukrotnie: w latach 1999-2005 i 2008-14 (dwa razy po dwie kolejne kadencje).